1 適用范圍

      本標準規(guī)定了測定水中硫化物的亞甲基藍分光光度法。

      本標準適用于地表水、地下水、海水、生活污水和工業(yè)廢水中硫化物的測定。

      當樣品量為200 ml，使用光程為10 mm比色皿時，方法檢出限為0.01 mg/L，測定下限為0.04 mg/L；使用光程為30 mm比色皿時，方法檢出限為0.003 mg/L，測定下限為0.012 mg/L。

2 規(guī)范性引用文件

      本標準引用了下列文件或其中的條款。凡是不注明日期的引用文件，其有效版本適用于本標準。

      GB 173783.3 海洋監(jiān)測規(guī)范 第3部分：樣品采集、貯存與運輸

      GB/T 14581 水質(zhì)湖泊和水庫采樣技術(shù)指導

      HJ 493 水質(zhì) 樣品的保存和管理技術(shù)規(guī)定

      HJ/T 91 地表水和污水監(jiān)測技術(shù)規(guī)范

      HJ/T 91.1 污水監(jiān)測技術(shù)規(guī)范

      HJ/T 164 地下水環(huán)境監(jiān)測技術(shù)規(guī)范

3 術(shù)語和定義

      下列術(shù)語和定義適用于本標準。

      硫化物 sulfide

      酸化后能生成硫化氫的水和懸浮物中的硫化物。

4 方法原理

      樣品中的硫化物經(jīng)酸化、加熱氮吹或蒸餾后，產(chǎn)生的硫化氫用氫氧化鈉溶液吸收，生成  的硫離子在硫酸鐵銨酸性溶液中與N,N-二甲基對苯二胺反應生成亞甲基藍，于665 nm波長處測定其吸光度，硫化物含量與吸光度值成正比。

5 干擾和消除

      主要干擾物為SO₃^2-、S₂O₂^-、SCN^-、NO^-、CN^-和部分重金屬離子。硫化物含量為0.3 mg/L時，樣品中干擾物質(zhì)的最高允許含量分別為SO₂^- 700 mg/L、SO^2- 900 mg/L、SCN^- 900 mg/L、NO^- 200 mg/L、I^- 400 mg/L、CN^-5 mg/L、Cu²⁺ 2 mg/L、Pb²⁺ 25 mg/L、Hg²⁺ 4 mg/L。NO-可與亞甲基藍反應，使測定結(jié)果偏低，NO -濃度（以N計）高于2.0 mg/L時，本方法不適用。

6 試劑和材料

      除非另有說明，分析時均使用符合國家標準的分析純試劑，實驗用水為去離子除氧水。

6.1 去離子除氧水： 將蒸餾水通過離子交換柱制得去離子水， 通入氮氣至飽和（ 以200 ml/min～300 ml/min的速度通氮氣約20 min），以除去水中溶解氧。制得的去離子除氧水應立即蓋嚴，并存放于玻璃瓶內(nèi)，現(xiàn)用現(xiàn)制；或使用純水機新制備的超純水。

6.2 硫酸（H₂SO₄）：ρ=1.84 g/ml。

6.3 鹽酸（HCl）：ρ=1.19 g/ml，優(yōu)級純。

6.4 氫氧化鈉（NaOH）。

6.5 N,N-二甲基對苯二胺鹽酸鹽[NH₂C₆H₄N(CH₃)₂·2HCl]。

6.6 硫酸鐵銨[Fe(NH₄)(SO₄)₂·12H₂O]。

6.7 乙酸鋅[Zn (CH₃COO)₂·2H₂O]。

6.8 抗壞血酸（C₆H₈O₆）。

6.9 乙二胺四乙酸二鈉（C₁₀H₁₄O₈ N₂Na₂·2H₂O）。

6.10 鹽酸溶液：1+1（V/V）。

      量取 250 ml 鹽酸（6.3）緩慢注入 250 ml 水中，冷卻。

6.11 乙酸鋅溶液：c[Zn (CH3COO)2]=1 mol/L

      稱取 220 g 乙酸鋅（6.7），溶于水（6.1）并稀釋至 1000 ml，若渾濁需過濾后使用。

6.12 氫氧化鈉溶液：ρ(NaOH)=10 g/L。

      稱取10.0 g氫氧化鈉（6.4）溶于1000 ml水（6.1）中，搖勻。

6.13 抗氧化劑溶液。

      稱取 4.0 g 抗壞血酸（6.8）、0.2 g 乙二胺四乙酸二鈉（6.9）、0.6 g 氫氧化鈉（6.4）溶于100 ml 水（6.1）中，搖勻并貯存于棕色試劑瓶中?，F(xiàn)用現(xiàn)配。

6.14 N,N-二甲基對苯二胺溶液：ρ[NH₂C₆H₄N(CH₃)₂·2HCl]=2 g/L。

      稱取 2.0 g N,N-二甲基對苯二胺鹽酸鹽（6.5）溶于 700 ml 水中，緩緩加入 200 ml 硫酸（6.2），冷卻后用水稀釋至 1000 ml，搖勻。此溶液室溫下貯存于密閉的棕色瓶內(nèi)，可穩(wěn)定三個月。

6.15 硫酸鐵銨溶液：ρ[Fe(NH₄)(SO₄)₂]=100 g/L。

      稱取 25.0 g 硫酸鐵銨（6.6）溶于 100 ml 水（6.1）中，緩緩加入 5.0 ml 硫酸（6.2），冷卻后用水稀釋至 250 ml，搖勻。溶液如出現(xiàn)不溶物，應過濾后使用。

6.16 硫化物標準溶液：可直接購買市售有證標準物質(zhì)或自行配制，配制和標定方法見附  錄A。

6.17 硫化物標準使用液：ρ(S^2-)=10.00 mg/L。

      將一定量硫化物標準溶液（6.16）移入到已加入 2.0 ml 氫氧化鈉溶液（6.12）和適量的水（6.1）的 100 ml 棕色容量瓶中，用水（6.1）定容，配制成含硫離子濃度為 10.00 mg/L 的硫化物標準使用液。現(xiàn)用現(xiàn)配。

6.18 氮氣：純度≥99.999%。

7 儀器和設備

7.1 酸化-吹氣-吸收裝置（圖1）。